专题16,工艺流程题(原卷版)
专题 16 工艺流程题 1.[2019 新课标Ⅰ]硼酸(H 3 BO 3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种以硼镁矿(含 Mg 2 B 2 O 5 ·H 2 O、SiO 2 及少量 Fe 2 O 3、Al 2 O 3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)在 95 ℃“溶浸”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_________。
(2)“滤渣 1”的主要成分有_________。为检验“过滤 1”后的滤液中是否含有 Fe 3+ 离子,可选用的化学试剂是_________。
(3)根据 H 3 BO 3 的解离反应:H 3 BO 3 +H 2 O H + +B(OH)− 4,K a =5.81×10 −10,可判断 H 3 BO 3 是______酸;在“过滤 2”前,将溶液 pH 调节至 3.5,目的是_______________。
(4)在“沉镁”中生成 Mg(OH)2 ·MgCO 3 沉淀的离子方程式为__________,母液经加热后可返回___________工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是_________。
2.[2019新课标Ⅱ]立德粉ZnS·BaSO 4(也称锌钡白),是一种常用白色颜料。回答下列问题:
(1)利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花,亦可定性鉴别某些金属盐。灼烧立德粉样品时,钡的焰色为__________(填标号)。
A.黄色 B.红色 C.紫色 D.绿色(2)以重晶石(BaSO 4)为原料,可按如下工艺生产立德粉:
①在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,该过程的化学方程式为______________________。回转炉尾气中含有有毒气体,生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为CO 2 和一种清洁能源气体,该反应的化学方程式为______________________。
②在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,且水溶性变差。其原因是“还原
料”表面生成了难溶于水的___________(填化学式)。
③沉淀器中反应的离子方程式为______________________。
(3)成品中 S 2− 的含量可以用“碘量法”测得。称取 m g 样品,置于碘量瓶中,移取 25.00 mL 0.1000 mol·L −1 的 I 2 −KI 溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应 5 min,有单质硫析出。以淀粉为指示剂,过量的 I 2 用 0.1000 mol·L −1 Na 2 S 2 O 3 溶液滴定,反应式为 I 2 +222 3S O2I − +24 6S O。测定时消耗 Na 2 S 2 O 3 溶液体积 V mL。终点颜色变化为_________________,样品中 S 2− 的含量为______________(写出表达式)。
3.[2019新课标Ⅲ] 高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如下图所示。回答下列问题:
相关金属离子[c 0(M n+)=0.1 mol·L −1 ]形成氢氧化物沉淀的 pH 范围如下:
金属离子 Mn 2+ Fe 2+ Fe 3+ Al 3+ Mg 2+ Zn 2+ Ni 2+ 开始沉淀的 pH 8.1 6.3 1.5 3.4 8.9 6.2 6.9 沉淀完全的 pH 10.1 8.3 2.8 4.7 10.9 8.2 8.9(1)“滤渣1”含有S和__________________________;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式____________________________________________________。
(2)“氧化”中添加适量的MnO 2 的作用是________________________。
(3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为_______~6之间。
(4)“除杂1”的目的是除去Zn 2+ 和Ni 2+,“滤渣3”的主要成分是______________。
(5)“除杂2”的目的是生成MgF 2 沉淀除去Mg 2+。若溶液酸度过高,Mg 2+ 沉淀不完全,原因是_____________________________________________________________________。
(6)写出“沉锰”的离子方程式___________________________________________________。
(7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNi x Co y Mn z O 2,其中Ni、Co、Mn的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=13时,z=___________。
4.[2019江苏]实验室以工业废渣(主要含CaSO 4 ·2H 2 O,还含少量SiO 2、Al 2 O 3、Fe 2 O 3)为原料制取轻质CaCO 3 和(NH 4)2 SO 4 晶体,其实验流程如下:
(1)室温下,反应CaSO 4(s)+23CO(aq)CaCO 3(s)+24SO(aq)达到平衡,则溶液中 2423SOCOcc= ▲ [K sp(CaSO 4)=4.8×10 −5,K sp(CaCO 3)=3×10 −9 ]。
(2)将氨水和NH 4 HCO 3 溶液混合,可制得(NH 4)2 CO 3 溶液,其离子方程式为 ▲ ;浸取废渣时,向(NH 4)2 CO 3 溶液中加入适量浓氨水的目的是 ▲。
(3)废渣浸取在如图所示的装置中进行。控制反应温度在60~70 ℃,搅拌,反应3小时。温度过高将会导致CaSO 4 的转化率下降,其原因是 ▲ ;保持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变,实验中提高CaSO 4 转化率的操作有 ▲。
(4)滤渣水洗后,经多步处理得到制备轻质CaCO 3 所需的CaCl 2 溶液。设计以水洗后的滤渣为原料,制取CaCl 2 溶液的实验方案:
▲ [已知pH=5时Fe(OH)3 和Al(OH)3 沉淀完全;pH=8.5时Al(OH)3开始溶解。实验中必须使用的试剂:盐酸和Ca(OH)2 ]。
5.[2018 新课标Ⅰ卷]焦亚硫酸钠(Na 2 S 2 O 5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题:
(1)生产 Na 2 S 2 O 5,通常是由 NaHSO 3 过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式__________。
(2)利用烟道气中的 SO 2 生产 Na 2 S 2 O 5 的工艺为:
①pH=4.1 时,Ⅰ中为__________溶液(写化学式)。
②工艺中加入 Na 2 CO 3 固体、并再次充入 SO 2 的目的是__________。
(3)制备 Na 2 S 2 O 5 也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中 SO 2 碱吸收液中含有 NaHSO 3 和Na 2 SO 3。阳极的电极反应式为_____________。电解后,_____________室的 NaHSO 3 浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到 Na 2 S 2 O 5。
(4)Na 2 S 2 O 5 可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中 Na 2 S 2 O 5 残留量时,取 50.00 mL 葡萄酒样品,用 0.01000 mol·L −1 的碘标准液滴定至终点,消耗 10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_____________,该样品中 Na 2 S 2 O 5 的残留量为____________g·L −1(以 SO 2 计)。
6.[2018 新课标Ⅱ卷] 我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家。一种以闪锌矿(ZnS,含有 SiO 2 和少量 FeS、CdS、PbS 杂质)为原料制备金属锌的流程如图所示:
相关金属离子[c 0(M n+)=0.1 mol·L-1 ]形成氢氧化物沉淀的 pH 范围如下:
金属离子 Fe 3+ Fe 2+ Zn 2+ Cd 2+ 开始沉淀的 pH 1.5 6.3 6.2 7.4 沉淀完全的 pH 2.8 8.3 8.2 9.4 回答下列问题:
(1)焙烧过程中主要反应的化学方程式为_______________________。
(2)滤渣 1 的主要成分除 SiO 2 外还有___________;氧化除杂工序中 ZnO 的作用是____________,若不通入氧气,其后果是________________。
(3)溶液中的 Cd 2+ 可用锌粉除去,还原除杂工序中反应的离子方程式为_________________。
(4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极的电极反应式为______________;沉积锌后的电解液可返回_______工序继续使用。
7.[2018北京卷] 磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下:
已知:磷精矿主要成分为Ca 5(PO 4)3(OH),还含有Ca 5(PO 4)3 F和有机碳等。
溶解度:Ca 5(PO 4)3(OH) (2)磷精矿粉酸浸时发生反应: 2Ca 5(PO 4)3(OH)+3H 2 O+10H 2 SO 4 △ 10CaSO 4 ·0.5H 2 O+6H 3 PO 4 ①该反应体现出酸性关系:H 3 PO 4 __________H 2 SO 4(填“>”或“<”)。 ②结合元素周期律解释①中结论:P和S电子层数相同,__________。 (3)酸浸时,磷精矿中Ca 5(PO 4)3 F所含氟转化为HF,并进一步转化为SiF 4 除去。写出生成HF的化学方程式:__________。 (4)H 2 O 2 将粗磷酸中的有机碳氧化为 CO 2 脱除,同时自身也会发生分解。相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率如图所示。80℃后脱除率变化的原因:____________________。 (5)脱硫时,CaCO 3 稍过量,充分反应后仍有24SO残留,原因是__________;加入 BaCO 3 可进一步提高硫的脱除率,其离子方程式是____________________。 (6)取 a g 所得精制磷酸,加适量水稀释,以百里香酚酞作指示剂,用 b mol·L −1 NaOH 溶液滴定至终点时生成 Na 2 HPO 4,消耗 NaOH 溶液 c mL。精制磷酸中 H 3 PO 4 的质量分数是________。(已知:H 3 PO 4 摩尔质量为 98 g·mol −1)8.[2018 江苏卷] 以高硫铝土矿(主要成分为 Al 2 O 3、Fe 2 O 3、SiO 2,少量 FeS 2 和金属硫酸盐)为原料,生产氧化铝并获得 Fe 3 O 4 的部分工艺流程如下: (1)焙烧过程均会产生 SO 2,用 NaOH 溶液吸收过量 SO 2 的离子方程式为______________________。 (2)添加 1%CaO 和不添加 CaO 的矿粉焙烧,其硫去除率随温度变化曲线如题 16 图所示。 已知:多数金属硫酸盐的分解温度都高于 600 ℃ 硫去除率=(1−焙烧后矿粉中硫元素总质量焙烧前矿粉中硫元素总质量)×100% ①不添加 CaO 的矿粉在低于 500 ℃焙烧时,去除的硫元素主要来源于__________________。 ②700℃焙烧时,添加 1%CaO 的矿粉硫去除率比不添加 CaO 的矿粉硫去除率低,其主要原因是______________________________________________________。 (3)向“过滤”得到的滤液中通入过量 CO 2,铝元素存在的形式由_______________(填化学式)转化为_______________(填化学式)。 (4)“过滤”得到的滤渣中含大量的 Fe 2 O 3。Fe 2 O 3 与 FeS 2 混合后在缺氧条件下焙烧生成 Fe 3 O 4 和 SO 2,理论上完全反应消耗的 n(FeS 2)∶n(Fe 2 O 3)=__________________。 9.[2018 江苏卷] 以 Cl 2、NaOH、(NH 2)2 CO(尿素)和 SO 2 为原料可制备 N 2 H 4 ·H 2 O(水合肼)和无水 Na 2 SO 3,其主要实验流程如下: 已知:①Cl 2 +2OH − ClO − +Cl − +H 2 O 是放热反应。 ②N 2 H 4 ·H 2 O 沸点约 118 ℃,具有强还原性,能与 NaClO 剧烈反应生成 N 2。 (1)步骤Ⅰ制备 NaClO 溶液时,若温度超过 40 ℃,Cl 2 与 NaOH 溶液反应生成 NaClO 3 和 NaCl,其离子方程式为____________________________________;实验中控制温度除用冰水浴外,还需采取的措施是____________________________________。 (2)步骤Ⅱ合成 N 2 H 4 ·H 2 O 的装置如题 19 图−1 所示。NaClO 碱性溶液与尿素水溶液在 40 ℃以下反应一段时间后,再迅速升温至 110 ℃继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是_____________;使用冷凝管的目的是_________________________________。 (3)步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品 Na 2 CO 3 制备无水 Na 2 SO 3(水溶液中 H 2 SO 3、3HSO、23SO随 pH的分布如题 19 图−2 所示,Na 2 SO 3 的溶解度曲线如题 19 图−3 所示)。 ①边搅拌边向 Na 2 CO 3 溶液中通入 SO 2 制备 NaHSO 3 溶液。实验中确定何时停止通 SO 2 的实验操作为_________________。 ②请补充完整由 NaHSO 3 溶液制备无水 Na 2 SO 3 的实验方案: _______________________,用少量无水乙醇洗涤,干燥,密封包装。 10.[2017·新课标 III]重铬酸钾是一种重要的化工原料,一般由铬铁矿制备,铬铁矿的主要成分为 FeO·Cr 2 O 3,还含有硅、铝等杂质。制备流程如图所示: 回答下列问题: (1)步骤①的主要反应为: FeO·Cr 2 O 3 +Na 2 CO 3 +NaNO 3 高温 Na 2 CrO 4 + Fe 2 O 3 +CO 2 + NaNO 2 上述反应配平后 FeO·Cr 2 O 3 与 NaNO 3 的系数比为__________。该步骤不能使用陶瓷容器,原因是________________。 (2)滤渣 1 中含量最多的金属元素是____________,滤渣 2 的主要成分是_____________ 及含硅杂质。 (3)步骤④调滤液 2 的 pH 使之变____________(填“大”或“小”),原因是___________________(用离子方程式表示)。 (4)有关物质的溶解度如图所示。向“滤液 3”中加入适量 KCl,蒸发浓缩,冷却结晶,过滤得到 K 2 Cr 2 O 7固体。冷却到___________(填标号)得到的 K 2 Cr 2 O 7 固体产品最多。 a.80℃ b.60℃ c.40℃ d.10℃ 步骤⑤的反应类型是___________________。 (5)某工厂用 m 1 kg 铬铁矿粉(含 Cr 2 O 3 40%)制备 K 2 Cr 2 O 7,最终得到产品 m 2 kg,产率为________。 11.[2017 新课标Ⅰ]Li 4 Ti 5 O 12 和 LiFePO 4 都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为 FeTiO 3,还含有少量 MgO、SiO 2 等杂质)来制备,工艺流程如下: 回答下列问题: (1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示。由图可知,当铁的浸出率为 70%时,所采用的实验条件为___________________。 (2)“酸浸”后,钛主要以24TiOCl形式存在,写出相应反应的离子方程式__________________。 (3)TiO 2 ·xH 2 O 沉淀与双氧水、氨水反应 40 min 所得实验结果如下表所示: 温度/℃ 30 35 40 45 50 TiO 2 ·xH 2 O 转化率% 92 95 97 93 88 分析 40 ℃时 TiO 2 ·xH 2 O 转化率最高的原因__________________。 (4)Li 2 Ti 5 O 15 中 Ti 的化合价为+4,其中过氧键的数目为__________________。 (5)若“滤液②”中2 1(Mg)0.02mol L c ,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加 1 倍),使3Fe恰好沉淀完全即溶液中3 5 1(Fe)1.0 10 mol L c ,此时是否有 Mg 3(PO 4)2 沉淀生成?(列式计算)。FePO 4、Mg 3(PO 4)2 的 K sp 分别为22 241.3 10 1.0 10 、。 (6)写出“高温煅烧②”中由 FePO 4 制备 LiFePO 4 的化学方程式。 12.[2017 江苏]某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量 Ag(金属层中其他金属含量过低,对实验的影响可忽略)。 已知:①NaClO 溶液在受热或酸性条件下易分解,如:3NaClO 2NaCl+NaClO 3 ②A gCl 可溶于氨水:AgCl+2NH 3 ·H 2 O Ag(NH 3)2 + + Cl − +2H 2 O ③常温时 N 2 H 4 ·H 2 O(水合肼)在碱性条件下能还原 Ag(NH 3)2 + : 4Ag(NH 3)2 + +N 2 H 4 ·H 2 O 4Ag ↓ +N 2 ↑ +4+4NH +4NH 3 ↑ +H 2 O(1)“氧化”阶段需在 80℃条件下进行,适宜的加热方式为__________________。 (2)NaClO 溶液与 Ag 反应的产物为 AgCl、NaOH 和 O 2,该反应的化学方程式为________________。 HNO 3 也 能 氧 化 Ag,从 反 应 产 物 的 角 度 分 析,以 HNO 3 代 替 NaClO 的 缺 点 是__________________________________________。 (3)为提高 Ag 的回收率,需对“过滤Ⅱ”的滤渣进行洗涤,并_______________________。 (4)若省略“过滤Ⅰ”,直接向冷却后的反应容器中滴加 10%氨水,则需要增加氨水的用量,除因过量NaClO 与 NH 3 ·H 2 O 反应外(该条件下 NaClO 3 与 NH 3 ·H 2 O 不反应),还因为__________________。 (5)请设计从“过滤Ⅱ”后的滤液中获取单质 Ag 的实验方案:________________________(实验中须使..用.的试剂有:2 mol·L −1 水合肼溶液,1 mol·L −1 H 2 SO 4)。 13.[2017·北京]TiCl 4 是由钛精矿(主要成分为 TiO 2)制备钛(Ti)的重要中间产物,制备纯 TiCl 4 的流程示意图如下: 资料:TiCl 4 及所含杂质氯化物的性质 化合物 SiCl 4 TiCl 4 AlCl 3 FeCl 3 MgCl 2 沸点/℃ 58 136 181(升华)316 1412 熔点/℃ −69 −25 193 304 714 在TiCl 4 中的溶解性 互溶——微溶 难溶(1)氯化过程:TiO 2 与 Cl 2 难以直接反应,加碳生成 CO 和 CO 2 可使反应得以进行。 已知:TiO 2(s)+2 Cl 2(g)= TiCl 4(g)+ O 2(g)ΔH 1 =+175.4 kJ·mol −1 2C(s)+O 2(g)=2CO(g)ΔH 2 =−220.9 kJ·mol −1 ① 沸腾炉中加碳氯化生成 TiCl 4(g)和 CO(g)的热化学方程式:_______________________。 ② 氯化过程中CO和CO 2 可以相互转化,根据如图判断:CO 2 生成CO反应的ΔH_____0(填“>”“<”或“=”),判断依据:_______________。 ③ 氯化反应的尾气须处理后排放,尾气中的 HCl 和 Cl 2 经吸收可得粗盐酸、FeCl 3 溶液,则尾气的吸收液依次是__________________________。 ④ 氯化产物冷却至室温,经过滤得到粗 TiCl 4 混合液,则滤渣中含有_____________。 (2)精制过程:粗 TiCl 4 经两步蒸馏得纯 TiCl 4。示意图如下: 物质 a 是______________,T 2 应控制在_________。
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