第6题 (A)电解质溶液中微粒变化图像题
第 第 6 题(A)电解质溶液中微粒变化图像题 复习建议：3 课时(题型突破 2 课时习题 1 课时)命题调研(2016～2020 五年大数据)2016～2020 五年考点分布图 核心素养与考情预测 核心素养：变化观念与平衡思想 考情预测：预计在 2021 年高考中，仍会以图像的形式综合考查外界条件对电离平衡的影响，以及借助图像数据计算电离平衡常数；离子积常数和影响水电离平衡的因素，特别是酸、碱反应过程中水的电离程度的变化；盐类水解原理，特别是特殊点的粒子浓度大小关系；溶度积和溶度积曲线的理解等，强调用动态平衡的观点看待和分析微粒变化的过程。
1.(2020·课标全国Ⅰ，13)以酚酞为指示剂，用 0.100 0 mol·L－ 1的 NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的二元酸 H 2 A 溶液。溶液中，pH、分布系数 δ 随滴加 NaOH溶液体积 V NaOH 的变化关系如图所示。
[比如 A 2－ 的分布系数：
δ(A 2－)＝c（A 2－）c（H 2 A）＋c（HA－）＋c（A 2 －）] 下列叙述正确的是()A.曲线①代表 δ(H 2 A)，曲线②代表 δ(HA－)
B.H 2 A 溶液的浓度为 0.200 0 mol·L－ 1 C.HA－ 的电离常数 Ka ＝1.0×10－ 2 D.滴定终点时，溶液中 c(Na＋)<2c(A 2 －)＋c(HA －)解析 由题图可知加入 40 mL NaOH 溶液时达到滴定终点，又 H 2 A 为二元酸，则H 2 A 溶液的浓度为 0.100 0 mol·L－ 1，由题图可知，没有加入 NaOH 溶液时，H2 A溶液的 pH 约为 1.0，分析可知 H 2 A 第一步完全电离，曲线①代表 δ(HA－)，曲线②代表 δ(A 2－)，A 项错误，B 项错误；由图可知，当 V＝25 mL 时，①曲线和②曲线相交，此时 c(HA－)＝c(A 2 －)，由③曲线可知，此时 pH＝2.0，HA － 的电离常数为 K a ＝ c（A2 －）·c（H ＋）c（HA－）＝c(H＋)＝1.0×10 － 2，C 项正确；滴定终点时溶液中存在的离子有 Na＋、H ＋、A 2 －、HA －、OH －，根据电荷守恒有 c(Na ＋)＋c(H ＋)＝2c(A 2－)＋c(HA －)＋c(OH －)，此时 c(H ＋)
答案 C 2.(2019·课标全国Ⅰ，11)NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸 H 2 A 的 K a1＝1.1×10－ 3，Ka2 ＝3.9×10－ 6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中 b 点为反应终点。下列叙述错误的是()A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B.Na＋ 与 A 2 － 的导电能力之和大于 HA － 的 C.b 点的混合溶液 pH＝7 D.c 点的混合溶液中，c(Na＋)＞c(K ＋)＞c(OH －)解析 滴定至终点时发生反应：2NaOH＋2KHA===K 2 A＋Na 2 A＋2H 2 O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A 项正确；图像中纵轴表示“相对导电能力”，随着 NaOH 溶液的滴加，溶液中 c(K＋)、c(HA －)逐渐减小，而 Na ＋、A 2 － 的物质的量逐渐增大，由题
图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明 Na＋ 与 A 2 － 的导电能力之和大于 HA－ 的，B 项正确；本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，pH>7，C 项错误；滴定终点时，c(K＋)＝c(Na ＋)，a 点到 b 点加入 NaOH 溶液的体积大于 b 点到 c 点的，故 c 点时 c(K＋)>c(OH －)，所以 c(Na ＋)>c(K ＋)>c(OH －)，D 项正确。
答案 C 3.(2019·课标全国Ⅱ，12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A.图中 a 和 b 分别为 T 1、T 2 温度下 CdS 在水中的溶解度 B.图中各点对应的 K sp 的关系为：K sp(m)＝K sp(n)＜K sp(p)＜K sp(q)C.向 m 点的溶液中加入少量 Na 2 S 固体，溶液组成由 m 沿 mpn 线向 p 方向移动 D.温度降低时，q 点的饱和溶液的组成由 q 沿 qp 线向 p 方向移动 解析 a、b 分别表示温度为 T 1、T 2 时饱和溶液中 Cd 2＋ 和 S 2 － 的物质的量浓度，可间接表示对应温度下 CdS 在水中的溶解度，A 项正确；K sp 只受温度影响，即 m、n、p 三点对应的 K sp 相同，又 T 1 →T 2，c(S 2－)、c(Cd 2 ＋)都增大，故 Ksp(m)＝K sp(n)＝K sp(p) 答案 B 4.(2019·课标全国Ⅲ，11)设 N A 为阿伏加德罗常数值。关于常温下 pH＝2 的 H 3 PO 4溶液，下列说法正确的是()A.每升溶液中的 H＋ 数目为 0.02NA B.c(H＋)＝c(H2 PO－4)＋2c(HPO 2－4)＋3c(PO 3－4)＋c(OH－)C.加水稀释使电离度增大，溶液 pH 减小 D.加入 NaH 2 PO 4 固体，溶液酸性增强 解析 pH＝2 的 H 3 PO 4 溶液中 c(H＋)＝10 － 2 mol·L － 1，每升溶液中所含 N(H ＋)＝0.01N A，A错误；由电荷守恒知，该H 3 PO 4 溶液中存在c(H＋)＝c(H2 PO－4)＋2c(HPO 2－4)＋3c(PO 3－4)＋c(OH－)，B 正确；加水稀释能促进 H3 PO 4 的电离，使其电离度增大，由于以增大溶液体积为主，导致溶液中 c(H＋)减小，溶液 pH 增大，C 错误；向H 3 PO 4 溶液中加入 NaH 2 PO 4 固体，溶液中 c(H 2 PO－4)增大，促使平衡 H 3 PO 4H＋ ＋H2 PO－4 逆向移动，抑制 H 3 PO 4 电离，溶液酸性减弱，D 错误。 答案 B 5.(2017·课标全国Ⅰ，13)常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸(H 2 X)溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A.K a2(H 2 X)的数量级为 10－ 6 B.曲线 N 表示 pH 与 lg c（HX－）c（H 2 X）的变化关系 C.NaHX 溶液中 c(H＋)>c(OH －)D.当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX －)>c(X 2 －)>c(OH －)＝c(H ＋)解析 横坐标取 0 时，曲线 M 对应 pH 约为 5.4，曲线 N 对应 pH 约为 4.4，因为是 NaOH 滴定 H 2 X 溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在 c(HX－)＝c(H2 X)，所以曲线 N 表示 pH 与 lg c（HX－）c（H 2 X）的变化关系，B 项正确；c（X 2－）c（HX－）＝1 时，即lgc（X 2－）c（HX－）＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10 － 5.4 mol·L － 1，Ka2 ＝ c（H＋）·c（X 2 －）c（HX－）≈1×10－ 5.4，A 正确；NaHX 溶液中，c(HX －)>c(X 2 －)，即 c（X2 －）c（HX－）<1，lgc（X 2－）c（HX－）<0，此时溶液呈酸性，C 正确；D 项，当溶液呈中性时，由曲线 M 可知 lgc（X 2－）c（HX－）>0，c（X 2－）c（HX－）>1，即 c(X 2－)>c(HX －)，错误。 答案 D 智能点一 电解质溶液中的三大平衡 1.三大平衡分析判断 电离平衡CH 3 COOH CH 3 COO－ ＋H ＋ 水解平衡(如 CH 3 COONa 溶液)CH 3 COO－ ＋H 2 O CH 3 COOH＋OH－ 沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)研究 对象 弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)平衡 常数 K a ＝ c（CH 3 COO－）·c（H ＋）c（CH 3 COOH）K h ＝ c（CH 3 COOH）·c（OH－）c（CH 3 COO－）K sp(AgCl)＝ c(Ag＋)· c(Cl－)影响因素 升高 温度 促进电离，离子浓度增大，K a 增大 促进水解，K h 增大 K sp 可能增大，也可能减小 加水 稀释 促进电离，离子浓度(除OH－ 外)减小，Ka 不变 促进水解，离子浓度(除 H＋外)减小，K h 不变 促进溶解，K sp 不变 加入 相应 离子 加入CH 3 COONa固体或盐酸，抑制电离，K a 不变 加入 CH 3 COOH 或 NaOH，抑制水解，K h 不变 加入 AgNO 3溶液或 NaCl溶液抑制溶解，K sp 不变 加入 反应 离子 加入 NaOH，促进电离，K a 不变 加入盐酸，促进水解，K h 不变 加入氨水，促进溶解，K sp不变 2.平衡常数(K w、K h、K sp)(1)K w、K sp 曲线(双曲线型)不同温度下水溶液中 c(H＋)与 c(OH －)的变化曲线 常温下，CaSO 4 在水中的沉淀溶解平衡曲线[K sp ＝9×10－ 6 ](1)A、C、B 三点均为中性，温度依次升高，K w 依次增大(2)D 点为酸性溶液，E 点为碱性溶液，K w ＝1×10－ 14(3)AB 直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH －)(1)a、c 点在曲线上，a→c 的变化为增大 c(SO 2－4)，如加入 Na 2 SO 4 固体，但 K sp不变(2)b 点在曲线的上方，Q c ＞K sp，将会有沉淀生成(3)d 点在曲线的下方，Q c ＜K sp，则为不饱和溶液，还能继续溶解 CaSO 4(2)K sp 曲线[直线型(pM－pR 曲线)] pM 为阳离子浓度的负对数，pR 为阴离子浓度的负对数 ①直线 AB 上的点：c(M 2＋)＝c(R 2 －)； ②溶度积：CaSO 4 ＞CaCO 3 ＞MnCO 3 ； ③X 点对 CaCO 3 要析出沉淀，对 CaSO 4 是不饱和溶液，能继续溶解 CaSO 4 ； ④Y 点：c(SO 2－4)＞c(Ca 2＋)，二者的浓度积等于 10 － 5 ；Z 点：c(CO 2 －3)＜c(Mn 2＋)，二者的浓度积等于 10－ 10.6。 3.平衡常数的定量分析(1)平衡常数之间的关系 已知：常温下，H 2 S 的电离常数为 K a1、K a2，Cu(OH)2、CuS、Ag 2 S 的溶度积常数分别为 K sp、K sp ′、K sp ″ ①水解常数与电离常数、离子积之间的关系 常温下的 Na 2 S 溶液中：S 2－ 的水解常数 Kh1 ＝K w /K a2，HS－ 的水解常数 Kh2 ＝K w /K a1 ②水解常数与溶度积、离子积之间的关系 常温下的 CuCl 2 溶液中：Cu 2＋ 的水解常数 Kh ＝K 2 w /K sp ③平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系 a.反应 CuS(s)＋2Ag＋(aq)Cu 2＋(aq)＋Ag2 S(s)的平衡常数 K＝K sp ′/K sp ″ b.反应 CuS(s)＋2H＋(aq)Cu 2＋(aq)＋H2 S(aq)的平衡常数 K＝K sp ′/(K a1 ·K a2)④判断溶液的酸碱性 NaHS 溶液显碱性，离子浓度大小顺序为 c(Na＋)>c(HS －)>c(OH －)>c(H ＋)>c(S 2 －)上述判断的理由是：HS－ 的水解常数(Kw /K a1)大于其电离常数(K a2)。 (2)根据图形节点求算弱电解质电离平衡常数 ①由图形起点计算平衡常数 示例：常温下，向 20 mL 0.1 mol/L 氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。分析：由图中 a 点可知，常温下0.1 mol/L 的氨水中 c(H＋)＝1.0×10 － 11 mol/L，c(OH －)＝Kw /c(H＋)＝1.0×10 － 3 mol/L，所以 K b ＝ c（NH＋4）·c（OH－）c（NH 3 ·H 2 O）≈ 10－ 3 ×10 － 30.1 mol/L＝1×10－ 5 mol/L。 ②由图形交点计算平衡常数 示例：常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的 KOH 溶液，所得溶液中 H 2 C 2 O 4、HC 2 O－4、C 2 O 2－4 三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液 pH 的关系如图所示 分析：由图像可知： pH＝1.2 时，c(HC 2 O－4)＝c(H 2 C 2 O 4)，则 K a1 ＝ c（HC2 O－4）·c（H＋）c（H 2 C 2 O 4）＝c(H＋)＝10 －1.2，pH＝4.2 时，c(HC 2 O－4)＝c(C 2 O 2－4)，K a2 ＝ c（H＋）·c（C2 O 2－4）c（HC 2 O－4）＝c(H＋)＝10 － 4.2。 智能点二 强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像 1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 分析：加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH大 分析：加水稀释到相同的 pH，盐酸加入的水多 2.相同体积、相同 pH 的盐酸、醋酸 分析：加水稀释相同的倍数，盐酸的 pH大 分析：加水稀释到相同的 pH，醋酸加入的水多 3.pH 与稀释倍数的线性关系 分析：(1)HY 为强酸、HX 为弱酸(2)a、b 两点的溶液中：c(X－)＝c(Y －)(3)水的电离程度：d＞c＞a＝b 分析：(1)MOH 为强碱、ROH 为弱碱(2)c(ROH)＞c(MOH)(3)水的电离程度：a＞b 智能点三 酸碱中和滴定曲线 1.滴定曲线特点 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下 pH＝7 不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是 pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是 pH＝7(强碱与弱酸反应终点是 pH＞7，强酸与弱碱反应终点是 pH＜7)2.滴定曲线上的特殊点的分析 示例：常温下，用 0.100 0 mol·L－ 1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 mol·L － 1 CH 3 COOH 溶液所得滴定曲线如图。 (1)pH—V 图 各特殊点对水电离程度的影响 点 溶质 水的电离情况 A HAc 抑制 B HAc、NaAc 抑制 C HAc、NaAc 正常电离 D NaAc 只促进 E NaAc、NaOH 抑制 F NaAc、NaOH 抑制 说明：表中 HAc 为 CH 3 COOH 根据图中 pH 数据，图中 A、B、C、D、E、F 各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序图示： (2)pH—V 图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势 点 溶质 离子浓度大小比较 A HAc c(H＋)＞c(Ac －)＞c(OH －)B(1∶1)HAc、NaAc c(Ac－)＞c(Na ＋)＞c(H ＋)＞c(OH －) C(pH＝7)HAc、NaAc c(Ac－)＝c(Na ＋)＞c(H ＋)＝c(OH －)D NaAc c(Na＋)＞c(Ac －)＞c(OH －)＞c(H ＋)E(2∶1)NaAc、NaOH c(Na＋)＞c(Ac －)＞c(OH －)＞c(H ＋)F(1∶1)NaAc、NaOH c(Na＋)＞c(OH －)＞c(Ac －)＞c(H ＋)c(H＋)c(OH－)c(Na＋)c(HAc)c(Ac－)变化 趋势 减小 增大 增大 减小 先增大 再减小 智能点四 高考新宠：正态分布曲线 分布系数图及分析[分布曲线是指以 pH 为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线] 一元弱酸(以 CH 3 COOH 为例)二元酸(以草酸 H 2 C 2 O 4 为例)δ 0 为CH 3 COOH分布系数，δ 1 为CH 3 COO－ 分布系数 δ 0 为 H 2 C 2 O 4 分布系数、δ 1 为 HC 2 O－4 分布系数、δ 2 为 C 2 O 2－4 分布系数 随着 pH 增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定 pH 时所发生反应的离子方程式 同一 pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定 pH 的微粒分布系数和酸的浓度，就可以计算各成分在该 pH 时的平衡浓度 智能点五 “三大守恒”分析模板 电荷 内容：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所 守恒 带的负电荷总数相等。 实例：Na 2 CO 3 溶液中存在着 Na＋、CO 2 －3、H＋、OH －、HCO －3，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H ＋)＝2c(CO 2 －3)＋c(HCO－3)＋c(OH－)。 物料 守恒 内容：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。 实例： 质子守恒 内容：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。 Na 2 CO 3 溶液： 所以 c(OH－)＝c(HCO －3)＋2c(H 2 CO 3)＋c(H 3 O＋)，即 c(OH －)＝c(HCO－3)＋2c(H 2 CO 3)＋c(H＋)。 NaHCO 3 溶液： 所以 c(OH－)＋c(CO 2 －3)＝c(H 2 CO 3)＋c(H＋)。 溶液中的“三大平衡”分析 [精准训练 1](2020·天津学业水平等级考试，7)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是()A.相同浓度的 HCOONa 和 NaF 两溶液，前者的 pH 较大，则 K a(HCOOH)>K a(HF)B.相同浓度的 CH 3 COOH 和 CH 3 COONa 两溶液等体积混合后 pH 约为 4.7，则溶液中 c(CH 3 COO－)>c(Na ＋)>c(H ＋)>c(OH －)C.FeS 溶于稀硫酸，而 CuS 不溶于稀硫酸，则 K sp(FeS)>K sp(CuS)D.在 1 mol·L－ 1 Na2 S 溶液中，c(S 2－)＋c(HS －)＋c(H2 S)＝1 mol·L－ 1 解析 酸根离子的水解能力越强，对应酸的酸性越弱，HF 的酸性比 HCOOH 强，A 项错误；等浓度的 CH 3 COOH 和 CH 3 COONa 混合溶液呈酸性，说明 CH 3 COOH的电离程度大于 CH 3 COO－ 的水解程度，则离子浓度关系：c(CH3 COO－)>c(Na＋)>c(H ＋)>c(OH －)，B 项正确；FeS 溶于稀硫酸，而 CuS 不溶于稀硫酸，说明 FeS的溶解度大于 CuS，K sp(FeS)>K sp(CuS)，C 项正确；根据物料守恒可知，c(S 2－)＋c(HS－)＋c(H2 S)＝1 mol·L－ 1，D 项正确。 答案 A 结合图像判断溶液中粒子浓度及水的电离程度 [精准训练 2](2020·江苏化学，14 改编)室温下，将两种浓度均为 0.10 mol·L－ 1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()A.NaHCO 3 －Na 2 CO 3 混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(CO 2 －3)>c(HCO－3)>c(OH－)B.氨水－NH 4 Cl 混合溶液(pH＝9.25)：c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(NH3 ·H 2 O)＋c(OH－)C.CH 3 COOH－CH 3 COONa 混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3 COOH)>c(CH 3 COO－)>c(H ＋)D.H 2 C 2 O 4 －NaHC 2 O 4 混合溶液(pH＝1.68，H 2 C 2 O 4 为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2 C 2 O 4)＝c(Na＋)＋c(C2 O 2－4)＋c(OH－)解析 浓度均为 0.10 mol·L－ 1的 NaHCO 3 －Na 2 CO 3 的混合溶液中，CO 2－3 的水解程度大于 HCO－3 的水解程度，HCO－3 的水解程度大于其电离程度，所以溶液中 c(Na＋)>c(HCO －3)>c(CO 2－3)>c(OH－)，A 项错误；浓度均为 0.10 mol·L － 1的氨水－NH 4 Cl混合溶液的 pH＝9.25，说明 NH 3 ·H 2 O 的电离程度大于 NH＋4 的水解程度，溶液中c(NH 3 ·H 2 O) ＋c(C 2 O 2－4)＋c(OH－)，D 项正确。 答案 D [精准训练 3] 已知：25 ℃时，K b(NH 3 ·H 2 O)＝1.8×10－ 5。该温度下，用 0.100 mol·L－ 1氨水滴定 10.00 mL 0.100 mol·L－ 1一元酸 HA 的溶液.滴定过程中加入氨水的体积(V)与溶液中 lgc（H＋）c（OH－）的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.HA 为强酸 B.a＝10 C.M 点时，c(A－)>c(NH ＋4)>c(H＋)>c(OH －)D.当滴入 20 mL 氨水时，溶液中存在 c(NH＋4)>c(A－)解析 A 选项，根据图中信息 lgc（H＋）c（OH－）＝12，则氢离子浓度为 0.100 mol·L－ 1，因此 HA 为强酸，故 A 正确；B 选项，a＝10，则溶质为 NH 4 A，溶液显酸性，因此c（H＋）c（OH－）>1，则 lgc（H＋）c（OH－）>0，与图像不符，故 B 错误；C 选项，M 点时，lgc（H＋）c（OH－）≈3.5，经过计算氢离子约为 1×10－ 5.25 mol·L － 1，因此浓度 c(A－)>c(NH ＋4)>c(H＋)>c(OH －)，故 C 正确；D 选项，当滴入 20 mL 氨水时，溶质为NH 3 ·H 2 O 和 NH 4 A，氨水电离为主，因此溶液中存在 c(NH＋4)>c(A－)，故 D 正确。 答案 B [精准训练 4](2020·山东学业水平等级考试，15 改编)25 ℃时，某混合溶液中c(CH 3 COOH)＋c(CH 3 COO－)＝0.1 mol·L － 1，lg c(CH3 COOH)、lg c(CH 3 COO－)、lg c(H＋)和 lg c(OH －)随 pH 变化的关系如图所示。Ka 为 CH 3 COOH 的电离常数，下列说法正确的是() A.O 点时，c(CH 3 COOH)＝c(CH 3 COO－)B.N 点时，pH＝－lg K a C.该体系中，c(CH 3 COOH)＝c（H＋）K a ＋c（H＋）mol·L－ 1 D.pH 由 7 到 14 的变化过程中，CH 3 COO－ 的水解程度始终增大 解析 结合题图可知当 pH 最小时，溶液呈酸性，溶液中 c(CH 3 COOH)最大，对应 lg c(H＋)最大，随着 pH 逐渐增大，当溶液中 c(CH3 COO－)最大时，对应 lg c(OH－)最大。则 4 条曲线分别对应的 lg c(x)如下： 经上述分析可知 N 点时，c(CH 3 COOH)＝c(CH 3 COO－)，Ka ＝c(H＋)，即 pH＝－lg Ka，A 项错误，B 项正确；该体系中，c(CH 3 COO－)＋c(CH3 COOH)＝0.1 mol·L－ 1，Ka＝c（H＋）·c（CH3 COO－）c（CH 3 COOH）＝c（H＋）[0.1－c（CH3 COOH）]c（CH 3 COOH），0.1c(H＋)＝[c(CH 3 COOH)＋c(CH 3 COO－)]×c(H ＋)＝c(CH3 COOH)×c(H＋)＋Ka ·c(CH 3 COOH)＝c(CH 3 COOH)×[K a ＋c(H＋)]，则 c(CH3 COOH)＝0.1c（H＋）K a ＋c（H＋）mol·L－ 1，C 项错误；pH 由 7 到 14 的过程中 OH－ 浓度逐渐增大，抑制 CH3 COO－ 的水解，因此CH 3 COO－ 的水解程度逐渐减小，D 项错误。 答案 B [精准训练 5](双选)常温下联氨(N 2 H 4)的水溶液中有： ①N 2 H 4 ＋H 2 O N 2 H＋5 ＋OH－ K1 ②N 2 H＋5 ＋H 2 ON 2 H 2＋6 ＋OH－ K2 (提示：二元弱碱的电离也是分步电离)该溶液中的微粒的物质的量分数 δ(X)随－lgc(OH－)变化的关系如图所示。 下列叙述错误的是()A.据 A 点可求：K 1 ＝10－ 6 B.D 点溶液的 c(OH－)＝10 － 11 mol·L － 1 C.若 C 点为 N 2 H 5 Cl 溶液，则存在：c(Cl－)>c(N2 H＋5)＋2c(N 2 H 2＋6)D.在 N 2 H 5 Cl 水溶液中，c(N 2 H 4)＋c(OH－)＝2c(N2 H 2＋6)＋c(H＋)解析 A.K 1 ＝ c（N2 H＋5）·c（OH－）c（N 2 H 4），A 点 c(N 2 H＋5)＝c(N 2 H 4)，K 1 ＝c(OH－)＝10 － 6，故 A 正确；B.K 2 ＝ c（N2 H 2＋6）·c（OH－）c（N 2 H＋5），B 点 c(N 2 H＋5)＝c(N 2 H 2＋6)，则 K 2 ＝c(OH－)＝10 － 15 ；①N2 H 4 ＋H 2 ON 2 H＋5 ＋OH－，②N2 H＋5 ＋H 2 ON 2 H 2＋6 ＋OH－，①＋②得 N 2 H 4 ＋2H 2 O N 2 H 2＋6 ＋2OH－，则 K1 · K 2 ＝ c（N2 H 2＋6）·c 2（OH－）c（N 2 H 4）＝10－15 ×10 － 6 ＝10 － 21，D 点溶液中 c(N 2 H 4)＝c(N 2 H 2 ＋6)，则 c(OH－)＝ 10 － 21 mol·L － 1 ＝10－ 10.5 mol·L － 1，故 B 错误；C.N2 H 5 Cl 溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(Cl －)＝c(H＋)＋c(N2 H＋5)＋2c(N 2 H 2＋6)，C 点显酸性，c(H＋)>c(OH －)，c(Cl －)>c(N2 H＋5)＋2c(N 2 H 2＋6)，故 C 正确；D.N 2 H 5 Cl 溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(Cl －)＝c(H ＋)＋c(N2 H＋5)＋2c(N 2 H 2＋6)，物料守恒 c(Cl－)＝c(N2 H 4)＋c(N 2 H＋5)＋c(N 2 H 2＋6)，可得 c(N 2 H 4)＋c(OH－)＝c(N2 H 2＋6)＋c(H＋)，故 D 错误。 答案 BD 溶度积曲线的理解与应用 [精准训练 6](溶解度曲线)已知溶解度也可用物质的量浓度表示，25 ℃时，Ag 2 CrO 4 在不同浓度 CrO 2－4 溶液中的溶解度如图所示，下列说法正确的是() A.图中 a、b 两点 c(Ag＋)相同 B.图中 a 点与 b 点 Ag 2 CrO 4 溶度积相等 C.在 a 点向溶液中加入少量 AgNO 3，溶解度可变为 c 点 D.该温度下，Ag 2 CrO 4 溶度积的数量级为 10－ 11 解析 A 选项，图中 a、b 两点 c(Ag＋)不相同，a 点 c(Ag ＋)大于 b 点，故 A 错误；B 选项，曲线上的点都为溶度积相等的点，故 B 正确；C 选项，在 a 点向溶液中加入少量 AgNO 3，银离子浓度增加，铬酸根离子浓度减小，因此溶解度也减小，故 C 错误；D 选项，该温度下，根据 b 点得知 c(Ag＋)＝2×10 － 5 mol/L，c(CrO 2 －4)＝1×10－ 2 mol/L，因此 Ag2 CrO 4 溶度积的数量级为 10－ 12，故 D 错误。 答案 B [精准训练 7](直线型 pM－pR 图)已知：pCu＝－lgc(Cu＋)，pX＝－lgc(X －)。298 K 时，K sp(CuCl)＝a×10－ 6，Ksp(CuBr)＝b×10－ 9，Ksp(CuI)＝c×10－ 12，在 CuCl、CuBr、CuI 的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是()A.298 K 时，在 CuCl 的饱和溶液中加入少量 NaCl，c(Cu＋)和 c(Cl －)都减小 B.图中 x 代表 CuI 曲线，且 P 点 c(Cu＋)＝c(I －)C.298 K 时增大 M 点的阴离子浓度，则 y 上的点向 N 点移动 D.298 K时CuBr(s)＋I－(aq)CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K的数量级为10 3 或10 2 解析 A.CuCl 的饱和溶液中加入少量 NaCl，c(Cl－)增大，溶解平衡逆向移动，则c(Cu＋)减小，故 A 错误；B.P 点 pCu＝－lgc(Cu ＋)＝3，则 c(Cu ＋)＝c(X －)＝10 － 3 mol/L，x 代表 CuCl 曲线，故 B 错误；C.增大 M 点的阴离子浓度，会使溶解平衡 逆向移动，c(Cu＋)减小，则 pX 减小，pCu 增大，由图可知，若向 N 移动，c(Cu ＋)增大，而阴离子浓度减小，故 C 错误；D.298 K 时 CuBr(s)＋I－(aq)CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数 K＝ K sp（CuBr）K sp（CuI）＝b×10－ 9c×10－ 12 ＝ bc ×103，若 b＞c，K 的数量级为 10 3，若 b＜c，K 的数量级为 10 2，故 D 正确。 答案 D 题型解码：电解质溶液图像题解题程序 审题 弄清图像含义，通过观察弄清横坐标、纵坐标的含义及单位；搞清特殊点的意义，如坐标轴的原点，曲线的起点、终点、交叉点、极值点、转折点等；分析曲线的变化趋势如斜率的大小及升降。 信息 提取 挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息，在统摄信息的基础上进行逻辑推理或运用数据计算。 答题 联想化学原理，根据选项内容，确定正确选项。 图示： 素养生成：通过三大平衡的分析，认识化学变化有一定限度，能多角度、动态地分析化学反应，运用化学反应原理解决实际问题，分析各平衡的影响因素，定量计算各平衡常数，对所给曲线做出正确分析，运用联系发展和动态平衡的观点看待和分析化学反应，提升学生的变化观念与平衡的学科思想素养。 1.(2020·抚州市南城一中上学期期末，12)下列叙述中不正确的是()[已知 K sp(AgCl)＝4.0×10－ 10，Ksp(AgBr)＝4.9×10－ 13，Ksp(Ag 2 CrO 4)＝2.0×10－ 12 ] A.0.1 mol·L－ 1 NH4 HS 溶液中有：c(NH＋4)＋c(NH 3 ·H 2 O)>c(HS－)＋c(S 2 －)B.将 AgCl 和 AgBr 的饱和溶液等体积混合，再加入足量的浓 AgNO 3 溶液，AgCl沉淀质量大于 AgBr 沉淀 C.向浓度均为1×10－ 3 mol/L的KCl和K2 CrO 4 混合液中滴加1×10－ 3 mol/L AgNO3溶液，先生成 AgCl 沉淀 D.常温下，pH＝4.75、浓度均为 0.l mol/L 的 CH 3 COOH、CH 3 COONa 混合溶液：c(CH 3 COO－)＋c(OH －)＝c(CH3 COOH)＋c(H＋)解析 A 选项，根据物料守恒，0.1 mol·L－ 1 NH4 HS 溶液中有：c(NH＋4)＋c(NH 3 ·H 2 O)＝c(HS－)＋c(S 2 －)＋c(H2 S)，因此有 c(NH＋4)＋c(NH 3 ·H 2 O)>c(HS－)＋c(S 2 －)，故 A正确；B 选项，AgCl 饱和溶液中 c(Cl－)＝ 4×10 － 10 mol/L＝2×10 － 5 mol/L，AgBr饱和溶液中 c(Br－)＝ 4.9×10 － 13 mol/L＝7×10 － 7 mol/L，AgCl 饱和溶液中 Cl － 浓度远大于 AgBr 饱和溶液中 Br－ 浓度，将 AgCl 和 AgBr 的饱和溶液等体积混合，再加入足量的浓 AgNO 3 溶液，则原溶液中的氯离子和溴离子生成沉淀，AgCl 物质的量远远大于 AgBr，因此 AgCl 沉淀质量大于 AgBr 沉淀，故 B 正确；C 选项，浓度均为 1×10－ 3 mol/L 的 KCl 和 K2 CrO 4 混合液中，氯离子沉淀需要的银离子浓度为 c(Ag＋)＝ 4×10－ 101×10－ 3 mol·L－ 1 ＝4×10 － 7 mol/L，CrO 2 －4 沉淀需要的银离子浓度为c(Ag＋)＝2×10－ 121×10－ 3 mol/L＝ 20×10－ 5 mol/L>4×10 － 7 mol/L，向混合溶液中滴加1×10－ 3 mol/L AgNO3 溶液，先生成 AgCl 沉淀，故 C 正确；D 选项，常温下，pH＝4.75 浓度均为 0.1 mol/L 的 CH 3 COOH、CH 3 COONa 混合溶液，根据电荷守恒得到 c(CH 3 COO－)＋c(OH －)＝c(Na ＋)＋c(H ＋)，根据物料守恒得到 c(CH3 COO－)＋c(CH 3 COOH)＝2c(Na＋)，因此得到 c(CH3 COO－)＋2c(OH －)＝c(CH3 COOH)＋2c(H＋)，故 D 错误。 答案 D 2.(2020·全国百强名校下学期 “领军考试”，13)常温下，CH 3 COOH 与 NH 3 ·H 2 O的电离常数均为 1.8×10－ 5。现向 20 mL 浓度为 0.1 mol/L NH3 ·H 2 O 的溶液中滴加等物质的量浓度的 CH 3 COOH 溶液，所得混合液的导电率与加入 CH 3 COOH 溶液的体积(V)的关系如图所示。 下列说法正确的是()A.a＝20，A 点溶液的 pH＝7 B.A、B 两点中，B 点溶液中水的电离程度最大 C.A 点溶液中：c(CH 3 COO－)＞c(NH ＋4)＞c(H＋)＞c(OH －)D.B、C 两点中溶液的 pH 相等 解析 A.A 点溶液导电性最大，CH 3 COOH 与 NH 3 ·H 2 O 恰好完全反应，因此 a＝20，由于 CH 3 COOH 与 NH 3 ·H 2 O 的电离常数相等，A 点显中性，溶液的 pH＝7，故 A 正确；B.A 点物质为醋酸铵，水的电离程度最大，B 点 CH 3 COOH 过量，溶液显酸性，抑制水的电离，A 点溶液中水的电离程度最大，故 B 错误；C.A 点溶液的 pH＝7，A 点溶液中离子浓度大小关系为：c(CH 3 COO－)＝c(NH ＋4)＞c(H＋)＝c(OH－)，故 C 错误；D.C 点溶液显碱性，B 点溶液显酸性，两点溶液的 pH 不相等，故 D 错误；答案选 A。 答案 A 3.(2020·成都市高考化学一诊，13)25 ℃时，向一定浓度的 Na 2 C 2 O 4 溶液中滴加盐酸，混合溶液的 pH 与离子浓度变化关系如图所示。已知 H 2 C 2 O 4 是二元弱酸，X表示 c（HC2 O－4）c（H 2 C 2 O 4）或c（C 2 O 2－4）c（HC 2 O－4），下列叙述错误的是()A.从 M 点到 N 点的过程中，c(H 2 C 2 O 4)逐渐增大 B.直线 n 表示 pH 与－lg c（HC 2 O－4）c（H 2 C 2 O 4）的关系 C.由 N 点可知 K a1(H 2 C 2 O 4)的数量级为 10－ 2 D.pH＝4.18 的混合溶液中：c(Na＋)＞c(HC2 O－4)＝c(C 2 O 2－4)＝c(Cl－)＞c(H ＋)＞c(OH－) 解析 X 表示 c（HC2 O－4）c（H 2 C 2 O 4）或c（C 2 O 2－4）c（HC 2 O－4），－lg c（HC 2 O－4）c（H 2 C 2 O 4）＝－lg K a1c（H＋）＝－lg K a1 －pH，－lg c（C 2 O 2－4）c（HC 2 O－4）＝－lg K a2 －pH，则－lg X＝－lg K－pH，即 lg X－pH＝lg K，N 点 pH＝2.22，－lg X＝－1，则 n 曲线上电离平衡常数为 10－ 1.22，M 点 pH＝3.18、－lg X＝1，则 m 曲线上电离平衡常数为 10－ 1 － 3.18 ＝10 － 4.18 ＜10 －1.22，草酸第一步电离平衡常数大于第二步电离平衡常数，所以 n 表示 pH 与－lg c（HC 2 O－4）c（H 2 C 2 O 4）的关系、m 表示 pH 与－lg c（C 2 O 2－4）c（HC 2 O－4）的关系，A.溶液的 pH 越小，草酸的电离程度越小，所以从 M 到 N 点溶液的 pH 减小，则 c(H 2 C 2 O 4)逐渐增大，故A正确；B.n表示pH与－lg c（HC 2 O－4）c（H 2 C 2 O 4）的关系、m表示pH与－lg c（C 2 O 2－4）c（HC 2 O－4）的关系，故 B 正确；C.根据以上分析知，K a1(H 2 C 2 O 4)＝10－ 1.22，Ka2(H 2 C 2 O 4)＝10－ 4.18，故 C 正确；D.pH＝4.18 的混合溶液中，溶液呈酸性，则 c(H ＋)＞c(OH －)，K a2(H 2 C 2 O 4)＝10－ 4.18，则该溶液中 lg c（C 2 O 2－4）c（HC 2 O－4）＝0，c(HC 2 O－4)＝c(C 2 O 2－4)，溶液中存在电荷守恒 c(Na＋)＋c(H ＋)＝c(HC2 O－4)＋2c(C 2 O 2－4)＋c(Cl－)＋c(OH －)，存在物料守恒 c(Na＋)＝2[c(HC2 O－4)＋c(C 2 O 2－4)＋2c(H 2 C 2 O 4)]，所以得 c(HC 2 O－4)＋2c(H 2 C 2 O 4)＋c(H＋)＝c(Cl －)＋c(OH －)，因为 c(H ＋)＞c(OH －)，则 c(HC2 O－4)＋2c(H 2 C 2 O 4)＜c(Cl－)，所以存在 c(HC2 O－4)＝c(C 2 O 2－4)＜c(Cl－)，故 D 错误。 答案 D 4.[2020·学科网第一次在线大联考(3 月)，13]某三元羧酸 H 3 A 在表面活性剂、洗涤剂、润滑剂等方面具有重要的地位。常温时，向 10 mL 0.01 mol·L－ 1的 H 3 A 溶液中滴入 0.01 mol·L－ 1的 NaOH 溶液，H 3 A、H 2 A－、HA 2 －、A 3 － 的物质的量分数与溶液的 pH 的关系如图所示。下列说法错误的是() A.该温度下，H 3 A 的电离常数 K a1 ＝10－ a B.若 b＝7，加入 20 mL NaOH 溶液时，溶液的 pH＜7 C.NaOH 溶液的体积为 30 mL 时，溶液中：c(OH－)＝3c(H3 A)＋2c(H 2 A－)＋c(HA 2－)＋c(H ＋)D.反应 2H 2 A－H 3 A＋HA 2－ 在该温度下的平衡常数 K＝10 a － b 解析 由信息可知 H 3 A 属于三元弱酸，该温度下，H 3 A 的电离常数 K a1 ＝c（H＋）·c（H2 A－）c（H 3 A），横坐标为 a 时，c(H 3 A)＝c(H 2 A－)，Ka1 ＝c(H＋)，此时溶液pH＝a，则 K a1 ＝10－ a，A 正确；若 b＝7，H3 A 的电离常数 K a2 ＝10－ b ＝10 － 7，加入 20 mL NaOH 溶液时，H 3 A＋2OH－ ===HA 2 － ＋2H2 O，所得溶液的溶质为 Na 2 HA，HA 2－ 的电离常数即 Ka3，因 K a3 ＜K a2 ＝10－ 7，HA 2 － 的水解常数 Kh2 ＝ KwK 2 ＝10－ 7，HA 2－ 的电离程度小于其水解程度，溶液 pH＞7，显碱性，B 错误；NaOH 溶液的体积为 30 mL 时，H 3 A＋3OH－ ===A 3 ＋ ＋3H2 O，溶液中溶质为 Na 3 A，A 3－ 发生三级水解，溶液中质子守恒关系式为：c(OH－)＝3c(H3 A)＋2c(H 2 A－)＋c(HA 2 －)＋c(H＋)，C 正确；反应 2H2 A－H 3 A＋HA 2－ 的平衡常数 K＝ c（H 3 A）·c（HA2 －）c 2（H 2 A－）＝K a2K a1 ＝10a － b，D 正确。 答案 B 5.(2020·河南省中原名校第四次质量考评，16)室温下两种金属硫化物 MS、QS 的沉淀溶解平衡曲线分别为图中的Ⅰ、Ⅱ(X 2＋ 代表 M 2 ＋ 或 Q 2 ＋)，下列有关说法中正确的是()A.MS 易与可溶性 Q(NO 3)2 的溶液作用转化为 QS B.与 a 点对应的由 MS 形成的分散系很稳定 C.向 c(M 2＋)＞c(Q 2 ＋)的混合溶液中滴加 Na2 S 溶液，首先析出 MS 沉淀 D.蒸发 a 点的 QS 溶液可得到 b 点状态的 QS 溶液 解析 根据图知，－lg c(S 2－)相同时，－lg c(M 2 ＋)＞－lg c(Q 2 ＋)，则 c(M 2 ＋)＜c(Q 2＋)则 Ksp(MS)＜K sp(QS)，A.两种难溶物溶度积常数表达式相同，则溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，K sp(MS)＜K sp(QS)，所以 MS 很难转化为溶度积常数较大的 QS，故 A 错误；B.a 点 Q c(MS)＞K sp(MS)，此点为过饱和溶液，不稳定，易析出沉淀，故 B 错误； C.溶度积小的先析出沉淀，K sp(MS)＜K sp(QS)，则向c(M 2＋)、c(Q 2 ＋)相同的混合溶液中滴加Na2 S溶液先析出MS沉淀，所以向c(M 2＋)＞c(Q 2 ＋)的混合溶液中滴加 Na2 S 溶液，首先析出 MS 沉淀，故 C 正确； D.对于Ⅱ来说，a 点是不饱和溶液，蒸发不饱和溶液 c(S 2－)、c(Q 2 ＋)都增大，所以不能实现目的，故 D 错误。 答案 C 题型特训 1 电解质溶液中平衡理论分析 1.(2020·7 月浙江选考，23)常温下，用 0.1 mol·L－ 1氨水滴定 10 mL 浓度均为 0.1 mol·L－ 1的 HCl 和 CH 3 COOH 的混合液，下列说法不正确的是()A.在氨水滴定前，HCl 和 CH 3 COOH 的混合液中 c(Cl－)>c(CH3 COO－)B.当滴入氨水 10 mL 时，c(NH＋4)＋c(NH 3 ·H 2 O)＝c(CH 3 COO－)＋c(CH3 COOH)C.当滴入氨水 20 mL 时，c(CH 3 COOH)＋c(H＋)＝c(NH3 ·H 2 O)＋c(OH－)D.当溶液呈中性时，氨水滴入量大于 20 mL，c(NH＋4) 答案 D 2.(2020·四川省成都七中一诊，9)设 N A 为阿伏加德罗常数的值。关于常温下 pH＝ 10 的 Na 2 CO 3 ～NaHCO 3 缓冲溶液，下列说法错误的是()A.每升溶液中的 OH－ 数目为 0.000 1NA B.c(H＋)＋c(Na ＋)＝c(OH －)＋c(HCO －3)＋2c(CO 2－3)C.当溶液中 Na＋ 数目为 0.3NA 时，n(H 2 CO 3)＋n(HCO－3)＋n(CO 2－3)＝0.3 mol D.若溶液中混入少量碱，溶液中 c（HCO－3）c（CO 2－3）变小，可保持溶液的 pH 相对稳定 解析 A.pH＝10 的溶液中，氢氧根浓度为 10－ 4 mol/L，故 1 L 溶液中氢氧根的个数为 0.000 1N A，故 A 正确；B.溶液显电中性，根据溶液的电荷守恒可知 c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH －)＋c(HCO －3)＋2c(CO 2－3)，故 B 正确；C.在 Na 2 CO 3 中，钠离子和碳原子的个数之比为 2∶1，而在 NaHCO 3 中，钠离子和碳原子的个数之比为 1∶1，故此溶液中 Na＋ 数目为 0.3NA 时，n(H 2 CO 3)＋n(HCO－3)＋n(CO 2－3)<0.3 mol，故 C错误；D.CO 2－3 的水解平衡常数 K h ＝ c（HCO－3）·c（OH－）c（CO 2－3），故当加入少量的碱后，溶液中的 c(OH－)变大，而 Kh 不变，故溶液中 c（HCO－3）c（CO 2－3）变小，故 D 正确。 答案 C 3.(双选)[2020·潍坊市高三(上)期末，13]化工生产中用(次磷酸钠)进行化学镀铜，反应的化学方程式为 CuSO 4 ＋2NaH 2 PO 2 ＋2NaOH===Cu＋2NaH 2 PO 3 ＋Na 2 SO 4 ＋H 2 ↑。下列说法正确的是()A.化学反应中，还原产物为 Cu 和 H 2 B.CuSO 4 溶液中离子浓度的大小顺序为 c(SO 2－4)>c(Cu 2＋)>c(OH －)>c(H ＋)C.溶液中 H 2 PO－2 的电离方程式为 H 2 PO－2H＋ ＋HPO 2 －2 D.NaH 2 PO 3 与过量 NaOH 反应生成 Na 2 HPO 3，判断 H 3 PO 3 为二元酸 解析 A.反应 CuSO 4 ＋2NaH 2 PO 2 ＋2NaOH===Cu＋2NaH 2 PO 3 ＋Na 2 SO 4 ＋H 2 ↑中，Cu、H 元素化合价降低、发生还原反应，所以 Cu 和 H 2 为还原产物，故 A正确；B.CuSO 4 是强酸弱碱盐，水解显酸性，即 c(H＋)>c(OH －)，电荷关系为 2c(SO 2 －4)＋c(OH－)＝2c(Cu 2 ＋)>c(H ＋)，即 c(SO 2 －4)>c(Cu 2＋)，所以 CuSO4 溶液中离子浓度的大小顺序为 c(SO 2－4)>c(Cu 2＋)>c(H ＋)>c(OH －)，故 B 错误；C.中 H 2 PO－2没有羟基，所以次磷酸钠为正盐，H 2 PO－2 不能电离出 H＋，但能水解，故 C 错误；D.NaH 2 PO 3 与过量 NaOH 反应生成 Na 2 HPO 3，则 NaH 2 PO 3 为酸式盐、Na 2 HPO 3是正盐，说明 H 3 PO 3 分子中只有两个羟基，所以 H 3 PO 3 为二元酸，故 D 正确。 答案 AD 4.(北京理综)测定 0.1 mol·L－ 1 Na2 SO 3 溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl 2 溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A.Na 2 SO 3 溶液中存在水解平衡：SO 2－3 ＋H 2 OHSO－3 ＋OH－ B.④的 pH 与①不同，是由于 SO 2－3 浓度减小造成的 C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.①与④的 K w 值相等 解析 亚硫酸钠是强碱弱酸盐，存在水解平衡：SO 2－3 ＋H 2 OHSO－3 ＋OH－，A项正确；①与④的温度相同，但 pH 不同，主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，从而导致溶液的碱性减弱，pH 减小，B 项正确；①→③的过程中，温度升高使水解平衡正向移动，而 SO 2－3 浓度逐渐减小，使水解平衡逆向移动，故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致，C 项错误；①与④的温度相同，故 K w 相同，D项正确。 答案 C 5.(2020·南昌市第十一中学上学期期末，7)下表是 25 ℃时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是()化学式 AgCl Ag 2 CrO 4 CH 3 COOH HClO H 2 CO 3 K sp 或K a K sp ＝ 1.8×10－ 10 K sp ＝2×10－ 12 K a ＝1.8×10－ 5 K a ＝3.8×10－ 8 K a1 ＝4.1×10－ 7 K a2 ＝5.6×10－ 11 A.相同浓度 CH 3 COONa 和 NaClO 的混合液中，各离子浓度的大小关系是 c(Na＋) ＞c(ClO－)＞c(CH3 COO－)＞c(OH －)＞c(H ＋)B.碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式H 2 O＋2CO 2－3 ＋Cl 2 ===2HCO－3 ＋Cl－ ＋ClO－ C.向0.1 mol·L－ 1 CH3 COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH 3 COOH)∶c(CH 3 COO－)＝9∶5，此时溶液 pH＝5 D.向浓度均为 1×10－ 3 mol·L － 1的 KCl 和 K 2 CrO 4 混合液中滴加 1×10－ 3 mol· L － 1的AgNO 3 溶液，CrO 2－4 先形成沉淀 解析 A 根据电离平衡常数可知酸性：CH 3 COOH>HClO，所以次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根离子，故相同浓度 CH 3 COONa 和 NaClO 的混合液中 c(CH 3 COO－)＞c(ClO －)，水解使溶液显碱性，c(OH －)>c(H ＋)，但盐水解程度是微弱的，主要以盐电离产生的离子为主，则各离子浓度的大小关系是 c(Na＋)>c(CH3 COO－)>c(ClO －)>c(OH －)>c(H ＋)，A 错误；B.根据表格数据可知：HClO 的电离平衡常数大于 HCO－3，所以次氯酸的酸性大于碳酸氢根离子，向 Na 2 CO 3 溶液中滴加少量氯水，由于溶液中碳酸钠过量，盐酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，次氯酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠和次氯酸钠，所以反应的离子方程式应为：2CO 2－3 ＋Cl 2 ＋H 2 O===Cl－ ＋ClO － ＋2HCO －3，B 正确；C.25 ℃时醋酸的电离平衡常数 K＝c（H＋）·c（CH3 COO－）c（CH 3 COOH）＝1.8×10－ 5可得 c(H＋)＝ K×c（CH 3 COOH）c（CH 3 COO－），当向该溶液中加入 NaOH 溶液至 c(CH 3 COOH)∶c(CH 3 COO－)＝9∶5，将其带入上述公式可得 c(H＋)＝3.24×10 － 5 mol/L，所以 pH＝4.5，C 错误；D.混合溶液中生成 AgCl 沉淀需要的c(Ag＋)＝ K sp（AgCl）c（Cl－）＝(1.8×10－ 10 ÷1×10 － 3)mol·L － 1 ＝1.8×10 － 7 mol/L，而 生 成 Ag 2 CrO 4 需 要 的 c(Ag＋)＝K sp（Ag 2 CrO 4）c（CrO 2－4）＝2×10－ 1210－ 3mol/L≈4.47×10－ 5 mol/L，可见形成 AgCl 沉淀需要的 c(Ag ＋)小，所以氯化银先沉淀，D 错误；故合理选项是 B。 答案 B 题型特训 2 电解质溶液中的平衡图像突破 1.[2020·肇庆市高三(上)第一次统考，13]某温度下，HNO 2 和 CH 3 COOH 的电离常 数分别为 5.0×10－ 4和 1.7×10－ 5。将 pH 相同、体积均为 V0 的两种酸溶液分别加水稀释至体积为 V，pH 随 lg VV 0 的变化如图所示，下列叙述错误的是()A.曲线Ⅰ代表 CH 3 COOH 溶液 B.溶液中水的电离程度：b 点小于 c 点 C.相同体积 a 点的两种酸分别与 NaOH 溶液恰好中和后，溶液中 n(NO－2)＞n(CH 3 COO－)D.由 c 点到 d 点，溶液中 c（HA）·c（OH－）c（A－）保持不变(其中 HA、A－ 分别代表相应的酸和酸根离子)解析 A.酸的电离平衡常数越大，酸的酸性越强，根据电离平衡常数知酸性：HNO 2＞CH 3 COOH，pH 相同的不同一元弱酸分别加水稀释，稀释相同倍数时 pH 变化较大的酸酸性较强，根据图知，稀释相同的倍数时 pH 变化较大的是曲线Ⅱ，说明曲线Ⅱ的酸性较强，则曲线Ⅰ代表 CH 3 COOH 溶液，故 A 正确；B.酸抑制水电离，酸中 c(H＋)越大其抑制水电离程度越大，酸中 c(H ＋)：b＞c，则水电离程度：b＜c，故 B 正确；C.相同体积、相同 pH 的不同的一元弱酸分别和 NaOH 溶液恰好完全反应生成正盐后，酸的电离平衡常数越大，酸的物质的量越小，则生成的正盐的物质的量越小，酸根离子虽然部分水解但是其水解程度较小，盐溶液中酸根离子物质的量越小，所以溶液中 n(NO－2)＜n(CH 3 COO－)，故 C 错误；D.水解平衡常数只与温度有关，温度不变水解常数不变，所以溶液中 c（HA）·c（OH－）c（A－）＝K h 保持不变，故 D 正确。 答案 C 2.(2020·抚州市南城一中上学期期末，13)常温时，1 mol·L－ 1的 HClO 2 和 1 mol·L－1的 HMnO 4 两种酸溶液，起始时的体积均为 V 0，分别向两溶液中加水进行稀释，稀释后溶液体积为 V，所得曲线如图所示。下列说法正确的是() A.在 0≤pH≤5 时，HMnO 4 溶液满足 pH＝lgVV 0 ＋1 B.当稀释至 pH 均为 3 时，溶液中 c(ClO－2)>c(MnO－4)C.稀释前分别用 1 mol·L－ 1的 NaOH 溶液中和，消耗的 NaOH 溶液体积：HMnO 4 >HClO 2 D.当稀释至 pH 均为 3 时，HMnO 4 溶液中的 V 等于 1 000 V 0 解析 A 选项，在 0≤pH≤5 时，HMnO 4 溶液满足 pH＝lgVV 0，故 A 错误；B 选项，根据电荷守恒得出当稀释至 pH 均为 3 时，溶液中 c(ClO－2)＝c(MnO－4)，故 B 错误；C 选项，两物质的物质的量浓度相等，体积相等，因此稀释前分别用 1 mol·L－ 1的 NaOH 溶液中和，消耗的 NaOH 溶液体积：HMnO 4 ＝HClO 2，故 C 错误；D 选项，根据强酸稀释 10 n 倍，pH 变化 n 个单位得出当稀释至 pH 均为 3 时，HMnO 4溶液中的 V 等于 1 000 V 0，故 D 正确。 答案 D 3.(2020·深圳市普通高中线上统一测试，13)常温下，用 0.1 mol·L－ 1 KOH 溶液滴定10 mL 0.1 mol·L－ 1 HA(Ka ＝1.0×10－ 5)溶液的滴定曲线如图所示。下列说法错误的是()A.a 点溶液的 pH 约为 3 B.水的电离程度：d 点＞c 点 C.b 点溶液中粒子浓度大小：c(A－)＞c(K ＋)＞c(HA)＞c(H ＋)＞c(OH －)D.e 点溶液中：c(K＋)＝2c(A －)＋2c(HA)解析 A.由溶液 pH＝7 时消耗 KOH 的体积小于 10 mL 可知，HA 为弱酸，设 0.1 mol·L－ 1 HA 溶液中 c(H ＋)＝x mol/L，根据电离平衡常数可知x 20.1－x ＝1×10－ 5，解得 x≈1×10－ 3，因此 a 点溶液的 pH 约为 3，故 A 不符合题意；B.d 点溶质为 KA，c 点溶质为 HA、KA，HA 会抑制水的电离，KA 会促进水的电离，因此水的电离程度：d 点＞c 点，故 B 不符合题意；C.b 点溶质为等浓度的 KA 和 HA，K h ＝ K WK a＝ 10－ 1410－ 5 ＝10－ 9，HA 的电离程度大于 A － 的水解程度，结合溶液呈酸性可知 b 点溶液中粒子浓度大小：c(A－)>c(K ＋)>c(HA)>c(H ＋)>c(OH －)，故 C 不符合题意；D.e点物料守恒为：2c(K＋)＝3c(A －)＋3c(HA)，故 D 符合题意。 答案 D 4.[2020·丹东市高三(上)期末，13]已知 H 2 A 为二元弱酸，25 ℃时，用 Na 2 A 溶液吸收 H 2 A，且最终吸收 H 2 A 的量小于原溶液中 Na 2 A 的物质的量，其吸收液 pH随 n（HA－）n（A 2－）变化的关系如图所示，以下说法不正确的是()A.向 Na 2 A 溶液加入 H 2 A 过程中，水电离的 c(OH－)不断增大 B.NaHA 溶液中：c(H＋)＞c(OH －)C.H 2 A 的第二步电离常数的数量级为 10－ 8 D.当吸收液呈中性时：c(Na＋)＝2c(A 2 －)＋c(HA －)解析 A.Na 2 A 是强碱弱酸盐、是正盐，水解程度最大，随着 H 2 A 的吸收，Na 2 A转化为酸式盐 NaHA，溶液的水解程度逐渐减弱，即水电离的 c(OH－)不断减小，故 A 错误；B.根据图像中吸收液 pH 随 n（HA－）n（A 2－）变化关系可知，随着 HA－ 的浓度的增大，溶液酸性增强，说明 NaHA 溶液显示酸性，即：c(H＋)＞c(OH －)，故 B正确；C.当 n（HA－）n（A 2－）＝1 时，pH＝7.2，即溶液中 c(H＋)＝10 － 7.2 mol/L，H2 A 的第二步电离常数 K a2 ＝ c（A2 －）·c（H ＋）c（HA－）＝c(H＋)＝10 － 7.2，数量级为 10 － 8，故 C 正确；D.吸收液呈中性时，c(OH－)＝c(H ＋)，电荷守恒为 c(Na ＋)＋c(H ＋)＝c(HA －)＋c(OH－)＋2c(A 2 －)，所以 c(Na ＋)＝2c(A 2 －)＋c(HA －)，故 D 正确。 答案 A 5.(2020·西安交大附中第二学期二模，13)某二元弱碱 B(OH)2(K 1 ＝5.9×10－ 2、K2＝6.4×10－ 5)。向 10 mL 稀 B(OH)2 溶液中滴加等浓度盐酸溶液，B(OH)2、B(OH)＋、B 2 ＋ 的浓度分数 δ 随溶液 pOH[pOH＝－lg c(OH －)]变化的关系如图，以下说法正确的是()A.交点 a 处对应加入的盐酸溶液的体积为 5 mL B.当加入的盐酸溶液的体积为 10 mL 时存在 c(Cl－)>c[B(OH)＋ ]>c(H ＋)>c(OH－)>c(B 2 ＋)C.交点 b 处 c(OH－)＝6.4×10 － 5 D.当加入...
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